什么试剂能把羧酸还原为醛且不会再还原为醇!
羧酸不易被一般还原剂还原成醛,必须选用合适的还原剂来还原,比如 1,1,2-三甲丙基**是羧酸还原成醛的良好试剂: n-c5h11cooh→→n-c5h11cho 98% 1. (ch3 ) 2 chc( ch3 ) 2bhbrpch3sch3 体系催化剂 jin 等发现了一类将羧酸还原成醛的理想试剂, 即溴代烷基**p**硫 醚还原体系。
该还原剂对脂肪酸的还原非常有效, 在室温下反应1h, 产率达92% ~ 99% , 对脂 肪二酸、a, b2不饱和脂肪酸的还原反应产率也都在90% 以上。通过研究还发现 此试剂具有较高的化学选择性, 即当) cocl、c =c 等与羧基共存时, 只将羧基还 原成羰基。然而溴代烷基**p**硫醚对芳香酸的还原不很理想, 还原速度 慢、还原剂用量大, 产率也远低于脂肪酸被还原的产率。另外, 溴代烷基**p二 甲基硫醚室温下不还原c= c , 而氯代烷基**p**硫醚室温下则还原c =c 。 2. 92bbnpli 92bbn体系 溴代( 氯代) 烷基**p**硫醚还原体系解决了把羧酸还原成醛这一在有机 合成领域长期存在的重要问题, 因此得到广泛的应用。jin 等在进行上述研究的 基础上又进一步发现92bbn( 92硼双环[ 31311] 壬烷) 和li 92bbn( 92硼双环 [ 31311] 壬**) 体系与溴代烷基**p**硫醚相似,能有效地还原羧酸至 醛。反应机理如下:
92bbnpli 92bbn 还原脂肪酸产率很高( 85% ~ 99% ) , 且反应很快。与脂肪酸 相比, 芳香酸的还原反应速度较慢, 其产率虽不及脂肪酸还原的产率高, 但仍可达 到76% 以上。 20210311