标准平衡常数

D 2024-12-01 13:13:50
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平衡常数有标准平衡常数和非标准平衡常数之分,前者的量纲为一,后者的量纲取决于平衡常数的表达式。 根据标准热力学函数算得的平衡常数是标准平衡常数,记作kθ.又称之为热力学平衡常数;表达式中,溶质以相对浓度表示,即该组分的平衡浓度ci除以标准浓度cθ的商;气体以相对分压表示,即该组分的平衡分压pi除以标准分压pθ的商。以平衡时的生成物各组分的相对浓度和相对分压之积为分子,反应物各组分的相对浓度和相对分压之积为分母,各组分相对浓度或相对分压的指数等于反应方程式中相应组分的计量系数。讨论: 1、kθ的表达式中一定要用组分的平衡状态时的浓度、分压。同样的表达式,取用任意状态(非平衡状态)时的浓度、分压进行类似的计算,所得结果称为反应商(q)。 2、kθ也称为热力学平衡常数,区分经验平衡常数kp 、kc 。 3、标准平衡常数并不是指反应正在标准状态下进行。相对浓度和相对分压是平衡浓度、分压“相对于”标准浓度、分压的一个无量纲数值,具有相对“标准态’的含义。 4、纯固、液态组分,浓度看作常数1,不列入表达式中。 5、由于各组分的指数项与计量系数相应,所以kθ数值与具体反应方程式对应。 6、kθ与浓度无关,是温度的函数。例、 fe(s) + 2hcl(aq) = fecl2 (aq) + h2(g) kθ=[c(fecl2)/cθ][p(h2)/pθ]/ [c(hcl)/cθ]2 注意:1、气体一定要用相对分压,溶质一定要用相对浓度。 2、不要忘记指数项。 kθ的大小反映了在一定条件下反应能进行的最高程度、最大限度。kθ越大,说明反应到达平衡时,生成物所占的比例越大,反应进行的越完全,越彻底,可逆程度越小。用kθ可以说明、比较化学反应进行的完全程度。用平衡时生成物对反应物的压力商或浓度商表示的平衡常数是经验平衡常数(kp或kc),或称作非标准平衡常数。中学教材中涉及的平衡常数是经验平衡常数。在没有气相物质参加的反应,标准平衡常数与经验平衡常数的数值相等。但是对于有气相物质参加的反应,标准平衡常数与经验平衡常数的数值经常不相等。 大家知道,一些重要的热力学函数,如u、h、f、g等的绝对值是无法确定的。为了计算它们的相对大小,需要统一规定一个状态作为比较的标准,这样才不致引起混乱。所谓标准状态是指在温度t和标准压力 (101 325 pa)下物质的特定状态,简称标准态。热力学数据表中的标准态,国际上都已有明确规定。 对于反应物计量系数之和等于生成物计量系数之和的反应,其经验平衡常数是无量纲的纯数,与压力、浓度所用的单位无关,而且也等于标准平衡常数之值。 对于反应物计量系数之和不等于生成物计量系数之和的反应,则其经验平衡常数是有量纲的量,其数值就与压力、浓度所用的单位有关。也只有当压力、浓度的单位与热力学数据表中对应标准态的单位相同时,所计算的经验平衡常数数值才能与标准平衡常数数值相同。 20210311
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